二氟草酸硼酸锂
二氟草酸硼酸锂( LiODFB)的高低温性能优异、工作温限宽、热稳定性好,已成为最有希望取代LiPF6的电解质盐。
中文名二氟草酸硼酸锂
外文名Lithium difluoro(oxalato)borate(1-)
别 名LiODFB
化学式C2BF2LiO4
分子量143.768
CAS登录号409071-16-5
水溶性极易溶于水
外 观白色粉末或白色结晶状物质
应 用锂电池电解液添加剂或导电盐
安全性描述Warning、戴护目镜、戴防护手套、避免吸入粉尘
危险性符号GHS07
危险性描述造成皮肤刺激、造成严重眼刺激、可能引起呼吸道刺激
密 度2.12 g/cm³
熔 点265-271 °C
二氟草酸硼酸锂研究简史
2008年,研究采用差热-热重(TG-DTA)、恒电流充放电和交流阻抗(EIS)分析了二氟草酸硼酸锂(LiODFB)的热稳定性,并研究了LiODFB/碳酸乙烯酯(EC)+碳酸二甲酯(DMC)电解液的电化学性能及界面特征。结果表明,LiODFB不仅具有更高的热稳定性,而且在EC+DMC溶剂中具有较好的电化学性能,被认为是一种非常有希望替代LiPF6用作锂离子电池的新盐 [6]。
2024年,研究利用热重(TG-DTG)和热重-傅立叶变换红外联用技术(TG-FTIR)分析了LiODFB的热稳定性,并对其热分解过程进行了讨论。实验结果表明,LiODFB的热分解起始温度为240℃,600℃分解完全;其热分解产物为BF_3、CO、CO_2,最终的固相分解产物为LiF和LiBO_2 。
2025年,研究以LiC2O4和BF3O(C2H5)2为原料,通过液固反应合成了LiODFB,并采用重结晶的方法获得了高纯的LiODFB(纯度>99.9%)。该研究系统分析了LiODFB及其配置的电解液的理化性能,研究了其优异的高低温性能以及与电极材料的相容性,为LiODFB的制备产业化奠定了基础 。
二氟草酸硼酸锂制备方法
以LiC2O4和BF3O(C2H5)2为原料,以DMC为溶剂,通过液固反应合成了LiODFB,副产物为LiBF4,采用重结晶的方法可有效分离LiODFB和LiBF4,获得高纯的LiODFB(纯度>99.9%)。
二氟草酸硼酸锂理化性质
二氟草酸硼酸锂为白色粉末或白色结晶状物质。 熔点为265-271 °C,密度为2.12 g/cm³,分子式为C2BF2LiO4,分子量为143.768,CAS号为409071-16-5。极易溶于水,有较强吸湿性。 在25℃、50%湿度环境中水解缓慢,对水和空气稳定。 [5] 可溶于碳酸酯溶剂、醚类化合物及y-丁内酯等溶剂。 热分解起始温度为247℃(高于LiPF6的约200℃),600℃分解完全;热分解气相产物包括BF3、CO、CO2,固相产物为LiF和LiBO2。
二氟草酸硼酸锂应用领域
二氟草酸硼酸锂可用于锂电池电解液中作为成膜添加剂或者取代六氟磷酸锂作导电盐使用。
二氟草酸硼酸锂(LiODFB)结合了双乙二酸硼酸锂(LiBOB)和四氟硼酸锂(LiBF4)的优势,成为极有希望代替六氟磷酸锂(LiPF6)的新型电解质锂盐。 其高低温性能优异、工作温限宽,在-20℃至70℃范围内电导率表现良好,热稳定性好,热分解起始温度(约240-247℃)高于LiPF6(约200℃)。 [6-7]LiODFB能在石墨电极表面(约1.5 V vs Li/Li+)还原形成优异稳定的固体电解质相界面膜(SEI膜)。 [6]与LiPF6相比,LiODFB对水和空气更为稳定,能放宽电池制造的干燥环境要求,有助于降低成本。 [5]LiODFB与多种正负极材料(如LiFePO4、LiNi1/3Mn1/3CO1/3O2、LiMn2O4、LTO)相容性好,在高温下(如60℃)的循环性能显著优于LiPF6基电解液。 未来趋势是开发LiPF基复合盐体系或新型锂盐(如LiODFB)以进一步提升电池性能。 [4]
二氟草酸硼酸锂安全信息
二氟草酸硼酸锂的安全信息包括GHS07象形图,信号词Warning,危险申明H315(造成皮肤刺激)、H319(造成严重眼刺激)、H335(可能引起呼吸道刺激);预防措施包括戴护目镜、戴防护手套、避免吸入粉尘等。
二氟草酸硼酸锂储存运输
二氟草酸硼酸锂的储存条件为室温,建议在惰性气体下操作,并注意防潮。其热分解起始温度较高(约240-247°C) ,在25°C、50%湿度的环境中水解缓慢 。
二氟草酸硼酸锂检测方法
对二氟草酸硼酸锂(LiODFB)的热稳定性分析可采用热重(TG-DTG)、差热-热重(TG-DTA)及热重-傅立叶变换红外联用(TG-FTIR)技术 [6]。其电化学性能分析可使用电化学工作站、交流阻抗(EIS)和循环伏安(CV)方法 [6-7]。理化性能分析可借助X射线衍射仪(XRD)、红外光谱仪(IR)、核磁共振仪(NMR)和微量水分仪等仪器。电池性能测试则使用拜特电池测试系统和高低温交变湿热试验箱进行 。